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Voir les exercicesLe texte des slides ouvertes de « Réactions d'oxydo-réduction », mis bout à bout. Les schémas, les formules et les exercices interactifs restent dans le lecteur ci-dessus.
Quand un fil de cuivre plongé dans une solution d'argent se recouvre de paillettes brillantes, quand un comprimé de vitamine C décolore une solution de diiode… il se passe la même chose à l'échelle microscopique : des électrons sautent d'une espèce à l'autre.
À la fin de ce chapitre, tu sauras :
distinguer un oxydant d'un réducteur ; identifier un couple Ox/Red ;
écrire et équilibrer une demi-équation électronique (avec H⁺ et H₂O si besoin) ;
combiner deux demi-équations pour obtenir l'équation bilan d'une réaction d'oxydo-réduction.
Le moteur d'une réaction d'oxydoréduction, c'est le transfert d'électrons. Avant d'y venir, on rappelle ce que devient un atome qui en gagne ou en perd.
Gain d'électrons → anion Un atome qui gagne un ou plusieurs électrons devient un ion négatif (anion). Il a un excès de charges négatives.
Perte d'électrons → cation Un atome qui perd un ou plusieurs électrons devient un ion positif (cation). Il a un défaut de charges négatives.
Pas de création d'électrons Les électrons libres n'existent pas en solution : si une espèce en perd, c'est qu'une autre les a captés au même moment. C'est cette coexistence obligée qui définit la réaction d'oxydoréduction.
Réducteur Un réducteur, noté Red, est une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs électrons.
Exemple : le zinc métallique Zn_(s) → Zn^2+_(aq) + 2 e^-
Le zinc perd 2 électrons : c'est un réducteur.
Oxydant Un oxydant, noté Ox, est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs électrons.
Exemple : l'ion cuivre (II) Cu^2+_(aq) + 2 e^- → Cu_(s)
L'ion Cu²⁺ capte 2 électrons : c'est un oxydant.
Couple Ox/Red Un couple oxydant/réducteur, noté Ox/Red, est l'association d'un oxydant et d'un réducteur comportant le même élément chimique et reliés par la demi-équation électronique :
Ox + n e^- Red où n est le nombre d'électrons échangés.
Vocabulaire Les espèces Ox et Red sont dites conjuguées.
Le passage Ox → Red est une réduction.
Le passage Red → Ox est une oxydation.
Trois couples de référence Cu^2+_(aq) / Cu_(s) : Cu^2+_(aq) + 2 e^- = Cu_(s) Ag^+_(aq) / Ag_(s) : Ag^+_(aq) + e^- = Ag_(s) I_2_(aq) / I^-_(aq) : I_2_(aq) + 2 e^- = 2 I^-_(aq)
Pour des couples simples (Cu²⁺/Cu, Ag⁺/Ag…), équilibrer la demi-équation est immédiat. Mais quand l'oxydant contient des atomes d'O (cas de MnO₄⁻, Cr₂O₇²⁻, NO₃⁻…), il faut une méthode systématique.
Procédure (en milieu acide) Équilibrer les éléments autres que O et H.
Équilibrer les O en ajoutant des molécules d'eau H_2O.
Équilibrer les H en ajoutant des ions H^+_(aq).
Équilibrer les charges en ajoutant des électrons e^-.
Exemple : couple MnO₄⁻/Mn²⁺ 1. Mn équilibré. MnO_4^- → Mn^2+
2. O équilibrés (4 H₂O à droite). MnO_4^- → Mn^2+ + 4 H_2O
3. H équilibrés (8 H⁺ à gauche). MnO_4^- + 8 H^+ → Mn^2+ + 4 H_2O
4. Charges équilibrées (5 e⁻ à gauche). MnO_4^- + 8 H^+ + 5 e^- = Mn^2+ + 4 H_2O
Réaction d'oxydo-réduction Une réaction d'oxydoréduction est un transfert d'électrons entre le réducteur d'un couple Ox_1/Red_1 et l'oxydant d'un autre couple Ox_2/Red_2.
Comme les électrons libres n'existent pas en solution, on combine les deux demi-équations en égalisant le nombre d'électrons cédés et captés. Les électrons disparaissent alors de l'équation bilan.
Recette Écrire les deux demi-équations dans le bon sens (réduction pour Ox₁, oxydation pour Red₂).
Multiplier chaque demi-équation pour qu'elles aient le même nombre d'électrons.
Additionner les deux demi-équations et simplifier les électrons.
On considère la réaction entre l'aluminium métallique et les ions cuivre (II). Couples mis en jeu : Al^3+/Al et Cu^2+/Cu.
1. Demi-équations dans le bon sens. Cu^2+ + 2 e^- = Cu (réduction) Al = Al^3+ + 3 e^- (oxydation)
2. Égaliser les électrons. PPCM(2, 3) = 6 : (Cu^2+ + 2 e^- = Cu) × 3 3 Cu^2+ + 6 e^- = 3 Cu (Al = Al^3+ + 3 e^-) × 2 2 Al = 2 Al^3+ + 6 e^-
3. Sommer et simplifier. 3 Cu^2+_(aq) + 2 Al_(s) → 3 Cu_(s) + 2 Al^3+_(aq)
Oxydant = capte des électrons ; réducteur = en cède.
Couple Ox/Red : Ox + n e^- Red, où Ox et Red contiennent le même élément chimique.
Équilibrer une demi-équation en milieu acide : éléments → O (avec H₂O) → H (avec H⁺) → charges (avec e⁻).
Équation bilan : multiplier les demi-équations pour égaliser les électrons, additionner, simplifier.
Les électrons libres n'existent pas en solution : autant d'électrons cédés que captés.